檢出限、檢測限、測定下限及最低檢測限定義和區(qū)別
定義
檢出限（Limit of detection或 minimum detectablity）是指某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小值。所謂“檢出”是判定樣品中存有濃度高于空白的待測物質(zhì)。
“檢出”是定性概念，在測定限(Limit of determination)范圍內(nèi)才可準(zhǔn)確定量測定，測定限兩端稱測定下限或測定上限。測定下限是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量。
在定量測定中，大部分實(shí)驗(yàn)要借助于校準(zhǔn)曲線來確定待測物質(zhì)的濃度或量。校準(zhǔn)曲線 (Calibration curve)是由一組已知濃度的梯度標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值和相應(yīng)的儀器響應(yīng)值在坐標(biāo)圖上形成的點(diǎn)連成的曲線。
校準(zhǔn)曲線最低濃度點(diǎn)是曲線上已知的最低濃度值及其儀器響應(yīng)值構(gòu)成的點(diǎn)，它和其他系列已知濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度點(diǎn)共同構(gòu)成校準(zhǔn)曲線，一般情況下，人們所說的校準(zhǔn)曲線最低濃度點(diǎn)，這一概念含有空白以外最低濃度值之意，對這一概念的關(guān)注，也多忽略其響應(yīng)值而重在其濃度值方面。
區(qū)別
檢出限的計算依分析方法不同而不同，有關(guān)資料規(guī)定的方法有數(shù)種，其計算原理都是在規(guī)定置信水平時，以樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異為檢出限(以L表示)。如：
(1)《全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)水檢測操作指南》規(guī)定：在給定置信水平為95%時，樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為檢出限L。
L=4.6σWb
其中，σWb為空白平行測定標(biāo)準(zhǔn)偏差(空白測定次數(shù)大于20)。
(2) 國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(IUPAC)對光學(xué)分析方法規(guī)定：
L=k’Sb/k
其中，Sb為 空 白 多 次 測 得 信 號 的 標(biāo) 準(zhǔn) 偏 差(空白測定次數(shù)大于20)；
k’為根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù)；
k為方法的靈敏度#即校準(zhǔn)曲線的斜率%。
IUPAC(1975年)建議：光譜化學(xué)分析取k’=3。當(dāng)k’=3時，置信水平大約為 90%。
(3)氣相色譜的最小檢測量指監(jiān)測器恰能產(chǎn)生于 噪音相區(qū)別的響應(yīng)信號時所需進(jìn)入色譜柱的物質(zhì)的 最小量。一般認(rèn)為恰能辨別的響應(yīng)信號，最小應(yīng)為噪音的兩倍。
測定下限的計算，有資料建議以3.3倍檢出限濃度作為測定下限，其測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差約為10%。按此推知，測定下限的計算與檢出限值有函數(shù)關(guān)系(如：測定下限=3.3L)。測定下限高于檢出限的量(或系數(shù))的大小，依分析方法的精密度要求而定。精密度要求越高，測定下限高于檢出限越多。
在大部分方法標(biāo)準(zhǔn)中，都已給定校準(zhǔn)曲線濃度值；在研究性檢測中，校準(zhǔn)曲線系列濃度是按檢測設(shè)計要求而定的。一般來說，校準(zhǔn)曲線最低濃度點(diǎn)值與檢出限值無函數(shù)關(guān)系。雖然校準(zhǔn)曲線最低濃度點(diǎn)值和測定下限在應(yīng)用上有相似之處，但二者之間有明顯不同。在同一方法中，校準(zhǔn)曲線最低濃度點(diǎn)值可由檢測員根據(jù)待測物濃度選擇，而測定下限則由主觀選定。
一般在監(jiān)測時，都設(shè)有空白點(diǎn)(即“0”濃度)，從理論上講，“0”濃度點(diǎn)既是最低濃度點(diǎn)，也應(yīng)是 “檢出限”，有“0”濃度點(diǎn)的校準(zhǔn)曲線似乎適于任意低濃度的測定，但實(shí)際上并非如此。實(shí)驗(yàn)中，在“0”濃度至測定下限間，并不符合朗伯-比爾定律，曲線存在彎曲，這種情況成因復(fù)雜，既有技術(shù)因素限制，也涉及不確定度理論。在低濃度區(qū)間實(shí)際檢測中，人們以“檢出限”界定待測物質(zhì)的有無，以 “測定下限”界定定性、定量區(qū)間，這種劃分有效地解決了低濃度區(qū)間檢測的復(fù)雜性問題，有利于控制檢測質(zhì)量。
