化學改進機理可大致分為化學機理、物理機理和電化學機理。在許多場合,化學機理與物理機理是同時存在的,如鉑系金屬(PGM)化學改進劑在低溫時主要是通過化學吸附使揮發(fā)性分析物變得穩(wěn)定;在灰化階段較高溫度時,主要是催化石墨還原分析物或催化分析物熱分解生成分析物元素態(tài),再與PGM形成相應的固溶體或化合物;在...
使用化學改進劑的目的在于,顯著地降低分析物揮發(fā)性,阻止分析物在灰化階段的揮發(fā)損失;使基體在灰化階段盡可能完全蒸發(fā)除去,以減少原子化階段的化學和光譜干擾;分析物的所有化學形態(tài)轉化為單一的形態(tài),以便于進行校正和改善精密度。從理想的情況出發(fā),要求化學改進劑對分析物不同化學形態(tài)都有效,并適用于多數分析物...
物理機理是指化學改進劑與基體或分析物發(fā)生物理作用,形成固溶體或金屬間化合物,降低熔點或沸點等,促使基體或分析元素提前或滯后蒸發(fā)和揮發(fā)。鈀與鉛鉍之間有Pb-pd和Bi-Pd化學鍵形成,在灰化階段鈀與鉛鉍形成了金屬固溶體,后者包含在鈀的晶格內,直到石墨爐溫度升到足以使晶格破裂再將分析物釋放出來。砷化合物...
可用作持久化學改進劑的元素,包括高熔點鉑系金屬(PGM)Ir,Pd,Pt,Rh,Ru,生成難熔化合物的“似金屬(metal--like)"Hf,Mo,Nb,Re,Ta,Ti,V,W,Zr及生成“共價”碳化物的元素B,Si等。中等揮發(fā)性的貴金屬Ag,Au,Pd不宜單獨用作持久化學改進劑,只有與其他低...
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