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影響分子熒光強度因素

2023.2.06

影響分子熒光強度因素有:
1 )躍遷類型:只有π—π* 及 n —π*躍遷結構的分子才會產生熒光。而且π—π*躍遷的量子效率比 n —π*躍遷的要大得多(前者大、壽命短)。
2 )共軛效應:共軛度越大,熒光越強。
3 )剛性結構:分子剛性( Rigidity )越強,分子振動少,與其它分子碰撞失活的機率下降,熒光量子效率提高。
4 )取代基:①給電子取代基增強熒光( p-π共軛);②吸電子基降低熒光;③重原子降低熒光但增強磷光,如苯環被鹵素取代,從氟苯到碘苯,熒光逐漸減弱到消失,該現象也稱重原子效應。
5 )溶劑效應:①溶劑極性可增加或降低熒光強度(改變π—π*及 n —π*躍遷的能量);②與溶劑作用從而改變熒光物質結構來增加或降低熒光強度。
6 )溫度:溫度增加,熒光強度下降。因此體系降低溫度可增加熒光分析靈敏度。
7 )pH 值:具酸或堿性基團的有機物質,在不同 pH 值時,其結構可能發生變化,因而熒光強度將發生改變;對無機熒光物質,因 pH 值會影響其穩定性,因而也可使其熒光強度發生改變。
8 )內濾光和自吸:體系內存在可以吸收熒光的物質,或熒光物質的熒光短波長與激發光長波長有重疊,均可使熒光強度下降,稱為內濾光;當熒光物質濃度較大時,可吸收自身的熒光發射,稱為熒光自吸。

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