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影響分子熒光強(qiáng)度因素

2023.2.06

影響分子熒光強(qiáng)度因素有:
1 )躍遷類型:只有π—π* 及 n —π*躍遷結(jié)構(gòu)的分子才會(huì)產(chǎn)生熒光。而且π—π*躍遷的量子效率比 n —π*躍遷的要大得多(前者大、壽命短)。
2 )共軛效應(yīng):共軛度越大,熒光越強(qiáng)。
3 )剛性結(jié)構(gòu):分子剛性( Rigidity )越強(qiáng),分子振動(dòng)少,與其它分子碰撞失活的機(jī)率下降,熒光量子效率提高。
4 )取代基:①給電子取代基增強(qiáng)熒光( p-π共軛);②吸電子基降低熒光;③重原子降低熒光但增強(qiáng)磷光,如苯環(huán)被鹵素取代,從氟苯到碘苯,熒光逐漸減弱到消失,該現(xiàn)象也稱重原子效應(yīng)。
5 )溶劑效應(yīng):①溶劑極性可增加或降低熒光強(qiáng)度(改變?chǔ)小?及 n —π*躍遷的能量);②與溶劑作用從而改變熒光物質(zhì)結(jié)構(gòu)來增加或降低熒光強(qiáng)度。
6 )溫度:溫度增加,熒光強(qiáng)度下降。因此體系降低溫度可增加熒光分析靈敏度。
7 )pH 值:具酸或堿性基團(tuán)的有機(jī)物質(zhì),在不同 pH 值時(shí),其結(jié)構(gòu)可能發(fā)生變化,因而熒光強(qiáng)度將發(fā)生改變;對無機(jī)熒光物質(zhì),因 pH 值會(huì)影響其穩(wěn)定性,因而也可使其熒光強(qiáng)度發(fā)生改變。
8 )內(nèi)濾光和自吸:體系內(nèi)存在可以吸收熒光的物質(zhì),或熒光物質(zhì)的熒光短波長與激發(fā)光長波長有重疊,均可使熒光強(qiáng)度下降,稱為內(nèi)濾光;當(dāng)熒光物質(zhì)濃度較大時(shí),可吸收自身的熒光發(fā)射,稱為熒光自吸。

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